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【視野】可以應(yīng)用光合作用發(fā)電的“人工樹葉”
(時(shí)間:2012-5-11 9:41:00)

  有一篇論文,詳細(xì)描述了開發(fā)的第一款實(shí)用人工樹葉,這是一個(gè)里程碑,會(huì)促進(jìn)可持續(xù)能源,模仿光合作用過(guò)程中的綠色植物,把水和陽(yáng)光轉(zhuǎn)化成能量,這篇文章發(fā)表在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)(ACS)的期刊《化學(xué)研究報(bào)道》(Accounts of Chemical Research)上。文章指出,不像早期的設(shè)備那樣使用昂貴的成分,這種新設(shè)備采用廉價(jià)材料制成,而且采用了低成本的工程設(shè)計(jì)和制造工藝。

                     

人工樹葉有太陽(yáng)光收集器,就夾在兩片薄膜之間,這兩片薄膜會(huì)生成氧氣和氫氣。浸入一瓶水中,在陽(yáng)光的照射下,它就會(huì)冒泡,釋放出氫氣,可用于燃料電池,進(jìn)行發(fā)電。

  丹尼爾·G。諾塞拉(Daniel G. Nocera)指出,人工樹葉應(yīng)驗(yàn)了意大利著名化學(xué)家的設(shè)想,這位化學(xué)家在1912年就預(yù)言,有朝一日,科學(xué)家會(huì)揭開“植物的深?yuàn)W秘密”。諾塞拉說(shuō),其中最重要的,就是水分解成氫氣和氧氣的過(guò)程。人工樹葉有太陽(yáng)光收集器,就夾在兩片薄膜之間,這兩片薄膜會(huì)生成氧氣和氫氣。浸入一瓶水中,在陽(yáng)光的照射下,它就會(huì)冒泡,釋放出氫氣,可用于燃料電池,進(jìn)行發(fā)電。這些自足的裝置很有吸引力,可以制成電力燃料,用于偏僻的地方和發(fā)展中國(guó)家,但是,迄今為止展示的這些設(shè)計(jì),都要依靠一些金屬,比如鉑(platinum),也依靠一些制造工藝,這就使它成本過(guò)高。  
  為了使這些設(shè)備可以更廣泛的使用,諾塞拉取代了鉑催化劑,在產(chǎn)生氫氣時(shí),使用不太昂貴的鎳鉬鋅(nickel-molybdenum-zinc)化合物。在葉片的另一面,鈷(cobalt)薄膜會(huì)產(chǎn)生氧氣。諾塞拉指出,所有這些材料在地球上都是豐富的,不像稀有和昂貴的鉑金,還有貴金屬氧化物和半導(dǎo)體材料,這都是其他人使用過(guò)的!耙?yàn)榈奖臼兰o(jì)中葉,正是這60億非傳統(tǒng)用戶會(huì)帶來(lái)能源需求的巨大增長(zhǎng),因此,一項(xiàng)研究目標(biāo)就是把太陽(yáng)能提供給貧窮的地區(qū),有些發(fā)現(xiàn)比如人工樹葉,會(huì)給全球社會(huì)提供一條最直接的途徑,邁向可持續(xù)能源的未來(lái),”他說(shuō)。
  他們的論文《人工樹葉》(the Artificial Leaf)發(fā)表在2012年4月4日的《化學(xué)研究報(bào)道》上,文中介紹,為了把陽(yáng)光能量轉(zhuǎn)換成化學(xué)能,葉子會(huì)分裂水,通過(guò)光合作用過(guò)程,產(chǎn)生分子狀態(tài)的氧和氫,氧和氫的形態(tài)都是分離的質(zhì)子和電子。天然光合作用的主要步驟包括吸收陽(yáng)光,把它轉(zhuǎn)換成空間上分隔的電子-空穴對(duì)(electron–hole pairs)。這種無(wú)線電流空穴會(huì)被放氧復(fù)合體(OEC:oxygen evolving complex)捕獲,這個(gè)復(fù)合體屬于光系統(tǒng)Ⅱ(PSⅡ:photosystem II),會(huì)把水氧化為氧氣。產(chǎn)生的電子和質(zhì)子是放氧復(fù)合體反應(yīng)的副產(chǎn)品,會(huì)被光合系統(tǒng)I的鐵氧還蛋白(ferrodoxin)捕獲。借助鐵氧還蛋白-煙酰胺腺嘌呤二核甙酸磷酸 +還原酶(ferrodoxin–NADP+ reductase),它們可用于產(chǎn)生氫氣,形態(tài)是還原型煙酰胺腺嘌呤二核甙酸磷酸(NADPH)。合成材料要實(shí)現(xiàn)樹葉的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換功能,這種光吸收材料就必須捕捉太陽(yáng)光子,產(chǎn)生無(wú)線電流,并被催化劑利用,從而促進(jìn)四個(gè)電子/空穴對(duì)的燃料形成和水分解反應(yīng),要在良性的條件下,采用1太陽(yáng)(100 mW/cm2)的照明。
  這篇報(bào)道介紹,制備人造樹葉,要采用地球上豐富的元素,用三節(jié)非晶硅光伏材料結(jié)合氫氣和氧氣釋放催化劑,這些催化劑的制備分別采用一種三元合金(NiMoZn)和鈷磷酸鹽簇(Co-OEC :cobalt–phosphate cluster)。后者可利用光合系統(tǒng)II放氧復(fù)合體(PSII-OEC)的結(jié)構(gòu)和功能屬性。類似光合系統(tǒng)II放氧復(fù)合體,這種鈷磷酸鹽簇會(huì)自我組裝,這需要氧化地球上豐富的金屬離子,從2 +到 3 +,操作可在室溫下的天然水中進(jìn)行,具有自愈功能。這種鈷磷酸鹽簇也可激活H2O,這要利用質(zhì)子耦合電子傳遞機(jī)制,其中鈷磷酸鹽簇可以增加,采用四個(gè)空穴孔對(duì)等物,類似于S狀態(tài)抽泵的光合系統(tǒng)II(PSII)角周期(Kok cycle)。 X-射線吸收光譜的研究已經(jīng)表明,鈷磷酸鹽簇在結(jié)構(gòu)上關(guān)聯(lián)到Mn3CaO4,這種錳立方烷(cubane),屬于光合系統(tǒng)II放氧復(fù)合體,其中,鈷取代錳,立方烷延長(zhǎng)到共享的從頭至尾的二聚體(dimer)中。
  可以進(jìn)行放氧反應(yīng),采用的水要處于中性或接近中性的條件下,這會(huì)產(chǎn)生幾種結(jié)果,可以制備人工樹葉。NiMoZn合金可用于取代鉑,生成氫氣。為了穩(wěn)定水中的硅,要在它的表面涂上導(dǎo)電金屬氧化物,這樣,上面就可沉積鈷磷酸鹽簇。最終的結(jié)果是,三結(jié)硅片涂有NiMoZn和鈷磷酸鹽簇,在水中浸泡,在陽(yáng)光下可以直接進(jìn)行太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換,只需要分解水。制成一種簡(jiǎn)單的單機(jī)設(shè)備,采用地球上豐富的材料,這種人工樹葉就提供了一種方法,可用于廉價(jià)的高度分散的太陽(yáng)能-燃料系統(tǒng),只需采用低成本系統(tǒng)工程設(shè)計(jì)和制造工藝。采用這種類型的系統(tǒng),太陽(yáng)能就成為可行的電源,可用于非常規(guī)供電地區(qū)。

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